Konstrukcija ugljičnog dušika je klasična reakcija u organskoj sintezi, s različitim građevinskim metodama kao što su Buchwald spojnica, ullman spojnica, supstitucijske reakcije aminama sa masnim halogenim ugljikovodicima ili paromatičnim halogenim ugljikovodicima, i tako dalje. Kada je u pitanju izgradnja ugljika i azota, jedna vrsta reakcije koja se ne može zanemariti je reduktivna amina, koja je jedna od najčešće korištenih metoda za izgradnju ugljika i dušika. Reduitna amina obično uključuje reakciju amina sa aldehidi i ketonima u prisustvu smanjenja agenata i aldehida i ketona neće se dalje razraditi ovdje. Pored uobičajenih masnih amina i aromatičnih amina, poput sulfonamida i karbonamida amida, amini se mogu vrlo dobro podvrgnuti i reduktivnim reakcijama aminacije. Međutim, ove se reakcije relativno ne koriste široko. Mnogo puta, kada trebamo koristiti estere za izgradnju zasićenih CN veza, prvo moramo smanjiti estere na aldehide, a zatim izvesti reduktivnu aminaciju nakon što ste dobili aldehide. Ako se esteri direktno pretvore u zasićene asmone kroz jednu metodu lonca, još uvijek je vrlo atraktivna.
Danas bih htio podijeliti s vama izvještaj iz tima Pei Qiang Huang na Xiamen Univerzitetu u prosincu 2 ({7}} 24 (10.1002 / Anie. 2022422742). Esteri se mogu efikasno sintetizirati u zasićene asmone kroz jednu metodu lonca, koja uključuje smanjenje praćeno ili reduktivnim aminacijom ili 1, 2- dodavanjem. Fokusiramo se na reduktivni aminacioni deo. U međuvremenu, vrijedi napomenuti da su dva ključna reagenta uključena u reakciju: jedan IR katalizator, a drugi B reagens, komercijalno su dostupni. Među njima, kada reakcijska skala doseže 15G, doziranje katalizatora je masno kao 0,001 mol%.
Pogledajmo specifičan postupak eksperimentalnog rada. Primarni amine i sekundarni amini su nešto drugačiji, ali oba su vrlo zgodna za rad:
Opći postupak A: katalitička reduktivna amina estera sa sekundarnim aminama.to 1 0 ml sušena okrugla dlaka koja sadrži ester (1. 0 mmol, 1. 0 EQUIV) I [IR (COD) 2] Barf (1,3 mg, 0. 1 mol%) u toluene (2. 0 ml) je dodao Etzsih2 (0 19 ml, 1,5 equiv) pod miješanjem. Rješenje je miješano u 4 0 stepen za 5 h. Nakon hlađenja u RT, dodane su Amine (1,5mmol, 1,5 EQUIV) i AcoH (68 ul, 1.2 EQUIV), reakcijska smjesa miješana je 30 min prije dodavanja 1,1,3, 3- tetrametildisiloksane (TMDS) , 0,28 ml, 1,5 EQUIV) saB (CSFS) 3 (20,0 mg, 4 MOL%), reakcijska smjesa je miješana RT za 2 h. Reakcija je raspisana zasićenom vodenom otopinom natrijum bikarbona i izvučena etilacetatom (3 × 5 ml). Kombinirani organski slojevi osušeni su preko bezvodne na2so4, filtrirani i koncentrirani pod sniženim pritiskom. Ostatak je pročišćena blica kolumnahromatografije (FC) na silika gelu da bi sebi priuštila željenu n-alkiliranu aminu.
Opći postupak B: katalitička reduktivna amina estera sa primarnim aminama.to 1 0 ml sušena okrugla dno na dna koja sadrži ester (1. 0 mmol, 1. 0 EQUIV) I [IR (COD) 2] Barf (1,3 mg, 0. 1 mol%) u toluene (2. 0 ml) je dodao et2sih2 (0 19 ml, 1,5 equiv) pod miješanjem. Rješenje je miješano u 4 {{33} stupanj stupnjeva za 5 h. Dodan je na RT, dodana je AMINE (1,5mmol, 1,5 EQUIV) i acoH (68 ul, 1.2 EQUIV), miješana je reakcijska smjesa za 3 0 min prije dodavanja PHSIH3 (324,0 mg, 3.0 EQUIV) s b (CSFS) 3 (25,0 mg, 5 mol%), tezera se miješala u 80 stupnjeva 8 h. Reakcija je bila ugašena zasićenim otopinom natrijum bikarbona i izvučena etil acetatom (3 × 5 ml). TheCombinirani organski slojevi osušeni su preko anhidroznog NA2SO4, filtrirano i koncentrirani su područeni pritisak. Ostatak je pročišćena hromatografijom bljeskalice (FC) na Silicijskom geltu priušti željenu n-alkiliranu aminu.
